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导电胶的模量定义？

李丽　张国民

（中国地震局分析预报中心，北京　100036）

石耀霖

（中国科技大学研究生院，北京　100039）

摘要　板内地震对人类造成的损失十分巨大。本文应用非线性动力学模型，以大陆构造块体为参照对象，对大陆地震的成组孕育和发生过程进行了模拟研究。非线性动力学模型的理论计算得到了一系列与中国大陆地震较类似的人工地震图像，如模型中的地震活动在时间上有轮回性、在地点上有条带性，并在不同轮回中有条带迁移的现象。模型中应力变化十分复杂，但仍能为预测地震提供概略性的信息。

关键词　板内地震　地球动力学　非线性模型。

1　引言

地震分为板内地震和板间地震两种。大多数板内地震位于大陆地区，由于板内地震有时发生在人口密集地区，因而对人类社会造成了极大的破坏。板内地震从数目上仅占全球地震的15%，但造成的破坏占全球地震灾害的85%。大约三分之一的板内地震发生在中国。本世纪以来，中国承受的地震灾害占全球地震损失的50%，因此板内地震的研究对中国减轻地震灾害有十分重要的意义。

多年来，不少学者对地震孕育的动力学过程进行了多方面的探讨。其中，由Burridge和Knopoff提出的弹簧滑块模型最具代表性[1]。继后，Byerlee[2]、Dieterich[4]和Rice[9]等将诸如滑动弱化等复杂本构关系引入到一个自由度的单滑块系统中。1991年，朱元清和石耀霖用多个耦合非线性单元系统模拟了多个平行断层带的地震活动[11]。近年来，石耀霖（1994）、张国民（1993）、耿鲁明（1993）等又进一步开展了应用非线性动力学模型模拟地震活动的研究[6,10]。

本文采用一种非线性动力学模型对中国大陆板内地震的孕育和发生过程作了进一步的模拟研究。

2　动力学模型的建立

中国大陆位于欧亚板块的东南部，属欧亚板块内的中国－东南亚亚板块，是典型的板内区。这个具有整体性的大陆地块内部被活动断裂分割成各种不同级别的构造块体，构成了中国大陆地壳的层次块体结构图像。在研究地壳结构、地震构造和强震活动分布等的基础上，高维明等[5]给出了中国大陆地震构造带的划分，他们在中国大陆地震区内划分出31个地震带和70多个孕震区。根据中国大陆地质构造的上述框架和大震带状分布图像，作为对强震图像的最初级的抽象，把我国大陆地震区抽象为含有若干地震带的大孕震系统。且每个地震带又含有若干个强震的孕震体。其结构如图1a所示。在将图1a转化为物理力学模型时需做如下假设：

图1　大陆地震构造抽象框图（a）及6×8模型图（b）

（1）由于大震的孕育一般可能需要数百至数千年乃至更长的时间，因此在整个孕震过程中，岩石的应力、应变积累、在一定程度上表现为流变体的积累过程。而地震发生则是一个瞬间的快速失稳破裂过程，其间发生震源破裂、岩体错动、应力下降等效应，并对周围岩石介质产生瞬间作用，故可将其看成是一个不连续、非线性的过程。为描述震源的这种性质，本文将震源简化成Maxwell体和刚性滑块串联的简单元件。文中称这些元件为基本元件。

（2）将整个大陆构造块体简化为含若干地震活动带的统一的孕震系统，每一个地震活动带上又可有若干孕震区。在物理模型中将地震活动带简化成若干基本元件的并列排列，而且若干地震带组合来模拟孕震系统。

（3）在相邻两排的基本元件之间连接一个耦合元件，来描述地震活动带之间和带内各段之间的相互耦合作用。耦合元件由弹簧和阻尼器构成。

其物理力学模型如图1b。考虑到现有运算设备的条件和运算的能力，本文将用6×8个弹簧－滑块－阻尼器组成的模型模拟孕震大系统。亦即在孕震系统中，含有6个地震带，每个地震带又含有8个孕震体。

须要说明的是，图1所给出的模型只是对中国大陆板块构造的一个极其初步的抽象和简化。中国大陆作为一个相对完整的构造块体，内含一系列次级块体及边界带（地震带），在印度板块和太平洋板块的动力边界作用下，形成一个统一的孕震大系统。系统内含有多个地震带，每带又含有多个震源体。这就是用图1模拟的基础。至于中国大陆构造的不均一性及其孕震系统的三维特性等问题，尚待今后更深入的研究。

3　动力学方程组及其求解简述

对图1b所示的力学系统的求解已由石耀霖等给出。震源区长期孕震阶段与发震时快速破裂阶段的力学特性截然不同，因此对每个震源体均从孕震阶段（即应力应变的积累阶段）和发震阶段（即滑块瞬间滑动阶段）分别进行力学模拟和计算。

3.1　应力积累阶段（孕震阶段）

设模型由m×n（m排n列）个基本元件和（m-1）×（n-1）个耦合元件组成。在孕震阶段每个基本元件和耦合元件均满足Maxwell体应力应变关系。假设：①拉应力为正，压应力为负；顺时针剪切力为正，逆时针剪切力为负；②串联元件的总应变率等于各个元件应变率之和；③在定常速率作用下，模型中各节点（连接周围元件的点）保持平衡，即与第i个节点相连的各元件应力之和应为零。

根据约束条件，当给定初始条件后，就可得到各单元上的应力值。

3.2　滑块错动阶段（地震发生）

构造地震是一种力学失稳现象，可将其看成是由任意微小的渐进变化的区域应力或位移而引起的断面上有限的突然的动力滑动。Burridge（1973）等曾提出描述这种现象的有限应力强度极限及其失稳准则。

模拟中根据该准则作一定的简化[7]。设定串联元件的总应变调整量等于各元件应变调整量之和，并且各元件应力增量应满足节点平衡，即与第i个节点相连的各元件应力增量之和应为零，且系统总应变在滑动瞬间不产生变化，即：

第30届国际地质大会论文集　第5卷　现代岩石圈运动　地震地质。

根据上述方法及设定条件，可列出一个线性方程组，对其求解，即可得到各元件应力调整值。实际计算中，给定应力初始值，可求解各元件的应力随时间的变化。当元件上应力值满足滑块滑动条件时，求解线性方程组得到各元件上应力调整后的应力值，并以其为新的应力初始值重新计算。整个模拟过程即为以上两步骤的不断重复。

4　理论结果及其与实际地震活动的初步对比。

应用上述方程组的求解结果，并在设定各种参数的取值之后，即可计算出6×8模型的理论结果。在参数选取时，考虑到地壳岩石介质的差异不大，同时为计算简便，因此本文对各基本元件的弹性模量和粘性系数取相同的值。重要的是各基本元件的静摩擦强度取值不同，代表各震源区介质破裂强度的差异。而动摩擦强度与静摩擦强度之比为1∶1.25。边界条件取为定常应变速率。

图2为邱竞男[8]等给出的我国近百年来强震活动的4个轮回图。从图中可见，每个轮回包含地震活动平静和活跃两种状态。其能量释放和应力变化曲线都与理论结果吻合。

张国民等指出[10]，中国大陆的每个活跃期中的强震频度都随时间呈指数变化（图3）。对本世纪以来中国大陆地区地震时空分布的研究表明，不同的活跃期内，主体活动地区各不相同。本模型正是针对中国大陆地震分布的这种时空不均匀性特征而设计和计算的。

图2　我国近百年来强震活动的4个轮回图[8]。

图3　本世纪我国大陆强震活动的指数型分析（据张国民等[10]）

4.1　模型地震特征

图4给出模型的计算曲线。时间取值范围为：t=980至t=1160。这时段中的地震活动大体上可以分为4个周期，每个周期包括一个应力积累、地震孕育的平静阶段和一个地震连发的活跃阶段。这4个周期为：tⅠ∈[980,1040];tⅡ∈[1040,1090];tⅢ∈[1090,1120];tⅥ∈[1120,1160]。图4与图2和图3给出的中国大陆地震活动情况十分类似。

图4　[980,1160]时段模型系统的平均应力图（a）、平均应变能量图（b）、累积释放能量图（c）、累积频度图（d）和M——t图（e）a、b、c图纵坐标为相对数值。

图5是上述四个轮回的每一轮回中地震活动总图像，共分四组。6×8个网格代表48个元件，图框左边和上边的数字标定了各方块代表的元件行与列号。每组左图表示地震发生的顺序，右图表示地震的分布与震级大小。由图可见，每个轮回中地震的主体活动带都不同，而且随着时间的进程，每个轮回中的主体活动带显示一定的迁移趋向。这种迁移有一定的规律，大致是由南向北，再由北向南。在I轮回中，1带→6带；在Ⅱ轮回中，5带→1带；在Ⅲ轮回中，3带→2带→5带；在Ⅳ轮回中，6带→2带。从上述模型计算结果可看到，每个活跃期有一个地震活动主体地区。而不同活跃期中，主体活动地区呈迁移特点。这种模型结果可用以理解中国大陆地区地震轮回活动中主体活动地区的存在及其特性转移。

图5　由模型计算得到的各轮回地震空间分布。

4.2　模型的应力图像

图6给出了模型在t∈[980,1050]时段内的应力随时间的变化图像。本文计算结果图中的时间是相对的，即以计算开始的时刻为零时刻，时间迭代步长为5，也就是当没有地震发生时每隔5个时间点进行一次迭代，当有地震发生时，从地震发生的时刻起，每5个时间点作一次迭代。图6中的[980,1050]时段就是计算了980个相对时间点以后的图像。图中的数字是相对应力值，代表每个孕震区的应力水平，每个元件在某时刻的相对应力值由以下公式给出：

第30届国际地质大会论文集　第5卷　现代岩石圈运动　地震地质。

式中：σi,j指第i,j元件上的应力值；

为元件的动摩擦强度；

为元件的静摩擦强度。当且仅当Vi,j=10时，该元件破裂。图6方框中“－”表示该元件上的应力值低于动摩擦强度；“9＋”表示元件上的应力比9大接近于10，但还未破裂；“＊”表示在此时间点上元件破裂。从图6中可以看到，当t=982时，整体应力水平较低，但由于元件本身及系统的不均匀性，在经历一定的时间以后，一系列的破裂活动给出了整个系统的应力不均匀图像。应力经过15个时间点以后，由于在定常边界速率下系统整体水平逐渐增长，到t=997时，E3,8元件的应力值超过9,E6,6的应力值为9。当t=1001时E3,8首先破裂，并导致E3,7应力升高而发生破裂，这两次破裂导致E6,6应力下降。t∈[1001,1011]时段中，系统经过震后应力调整和在边界动力作用下应力的连续积累，使E1,5、E2,2、E6,6应力超过9。当t=1014时，E1,5、E2,2破裂，E6,6仍保持“9＋”状态。t=1019,E6,6破裂。由于系统在定常应变速率的边界动力作用下，其应力、应变和应变能的积累是持续不断、始终不停地进行的。所以到t=1035前，整个系统积累应力和应变能已达到很高的水平，因而在t=1035时，连续发生了5次破裂，这是这一时段中地震活动的高潮。由于t=1035前后连续发生了5次地震的高潮活动，从而使整个系统的应力、应变和应变能大量释放。因此，在t=1035之后，系统应力水平迅速下降到较低水平状态，使得t=1040后系统进入到长时间的应力积累过程，然后又开始下一轮的地震活动。模型的计算结果显示伴随着某元件的破裂，系统整体的应力水平都有所下降，但与破裂元件在同一地震带上的元件应力都有所升高，离破裂元件较近的元件应力升高较大。其他带上元件的应力都有所下降，离破裂元件越近的元件上应力值下降越多。另外，并不是每当元件的应力值升到9接近10时，元件都会破裂，例如t=1035时，E5,8和E6,8都达到“9＋”，但由于E5,8先破裂，导致E5,7应力升高而随之破裂（t=1039），这样使与E5,8同一排的E6,8应力大幅度减少，因而E6,8在经历了一个临近破裂的过程以后，应力下降，在此时段中没有发生破裂。由此看来，6×8系统的应力图像很复杂。

每当系统有元件破裂，系统的总平均应力值就有所下降，然后系统应力进一步积累，直到一定程度以后，又有元件破裂。模拟结果表明，孕震系统在边界动力作用下经历应力积累、大释放、再积累、再大释放的过程，相应的地震活动呈现为平静、高潮，又平静、又高潮的似周期或轮回活动图像。

5　讨论

在模型计算中，可以看到，在每个轮回中，各地震带的总体应力水平是相同的，只是有些带上应力分布比较均匀，因而不易发生大规模的破裂。而在另外一些条带上，应力集中地分布于几个孕震区中，从而使得这个条带在这一轮回中比较活跃。也就是说，比较活跃的地震带上总应力并不比不活跃的地震带上应力高，之所以某些条带地震比较活跃是因为在这些条带上应力分布不均匀。

考察图6发现，在一个轮回的地震活动开始时的应力图像对这一轮回中破裂发生的地点有较好的预示作用。如t=1011中应力超过9的三个元件在这一轮回中都发生了破裂。某一时刻的应力图像也可以预示下一时刻的地震发生地点，如t=997时E3,8的应力超过9，在t=1001时这个元件就破裂了。但应力图像又是十分复杂的，某个元件应力达到或超过9，并不一定就会马上破裂，甚至在这一轮回中都不会破裂。也就是说，虽然发震前应力场有较明确的显示，但这种显示与必然发震不是一一对应的。

图6　系统在980～1050时段中的应力图像。

致谢　本文是应用非线性动力学模型对大陆地震孕育发生过程的初步研究。工作中得到耿鲁明、刘杰的热情帮助，特此感谢。

参考文献

[1]R.Burridge,L.Knopoff.Modeland Theoretical Seismicity.Bull.Seismol.Soc.Am.,1967,57:341～371.。

[2]D.J.Byerlee.Friction of Rocks.Pure Appl.Geophy.,1978,116:615～626.。

[3]Chen Huikai.Linear network and system.Translated by Wang Zhaoming,et al..Beijing:Electricity Industry Press,1988.。

[4]J.Dieterich.Constitutive properties of faults with simulated gouge.Mechanical behavior of crustal rocks.A.G.U.Monograph,1981,24:103～120.。

[5]Gao Weiming.et al..The boundary of seismologically risk regions and active tectonics.Earthquake 1996,（2）.。

[6]Geng Luming,et al..Study on the relationship between the field and the source during the preparation and the occurrence of earthquakes.Earthquake Research in China,1994,9（4）:310～319.。

[7]Li Li,Zhang Guomin and Shi Yaolin.A dynamic model for continental earthquakes.Seismology and Geology,1996,18（Suppl.Jun.）:9～20.。

[8]Qiu Jingnan,et al..Discussion on the stages of seismicity in this century in China.Earthquake1986,（6）,41～47.。

[9]J.R.Rice,et al..Dynamic motion of a single degree of freedom system following a rate and state dependent friction law.J.G.R.,1986,91:521～530.。

[10]Zhang Guomin,et al..Computer models for the cycle activity of earthquakes in China mainland.Earthquake Research in China,1993,9（1）:20～30.。

[11]Zhu Yuanqing.et al..Dynamically nonlinear models in the research on seismicity.A.G.S.1991,34（1）:20～31.。

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希望这些东西对你有所帮助。

高分子材料科学与工程

POLYMER MATERIALS SCIENCE & ENGINEERING。

1999年 第2期 No.2 1999。

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EPDM动态硫化增韧PP的性能和形态研究。

顾方明 张隐西 张祥福 任 俊 顾在春。

摘要 采用羟甲基叔丁基酚醛树脂及2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基己烷/硫黄作交联剂,研究了三元乙丙橡胶动态硫化对增韧聚丙烯性能的影响。实验证实,随酚醛树脂用量增加共混物的抗冲韧性显著提高,但流动性明显下降。过氧化物既能有效硫化橡胶,又能使聚丙烯降解,从而得到高韧性和高流动性的共混物。扫描电镜分析表明,交联剂用量增加,共混物中橡胶相粒径显著减小,这归因于橡胶相的交联和在橡塑界面形成接枝或嵌段共聚物。

关键词 聚丙烯,乙丙橡胶,增韧,动态硫化,相形态。

A STUDY ON PROPERTY AND MORPHOLOGY OF。

DYNAMICALLY VULCANIZED PP/EPDM BLENDS。

Gu Fangming, Zhang Yinxi, Zhang Xiangfu,。

(Shanghai Jiaotong University, Polymeric Materials Research Institute, Shanghai)。

Ren Jun, Gu Zaichun。

(Suzhou Plastic Factory No.1, Suzhou)。

ABSTRACT The effects of dynamic vulcanization of EPDM on properties of PP were studied. The experiment revealed that dynamically vulcanized EPDM with phenol formaldehyde resins can greatly improve the charpy impact strength(CIS) but sharply decrease the melt flow rate(MFR) of toughening PP. However, CIS and MFR are well balanced with 2,5-dimethyl-2,5-di(tertbutyl peroxy) hexane/sulfur dynamic vulcanization system. The morphologyof PP/EPDM dynamic vulcanizates were studied by SEM. It was disclosed that the particle size of rubber phase in PP/EPDM blends is greatly reduced through dynamic vulcanization owing to the crosslinking of EPDM and the possible in-situ generation of graft or block copolymers between rubber and plastics interface. In case that MP was used, CIS was greatly improved with the decrease of particle size. But when peroxide was used, CIS changed in the opposite way because of the degradation of PP.。

Keywords EPDM, PP, dynamic vulcanization, toughening, morphology。

聚丙烯是近年来发展较快的品种之一,广泛应用于汽车工业,但聚丙烯的韧性(尤其是低温韧性)较差,从而限制了其使用。提高聚丙烯韧性方法中最有成效、研究最多的要属乙丙橡胶对聚丙烯的增韧。

动态硫化技术是80年代发展起来的制备橡塑共混材料的新方法〔1,2〕,但有关采用动态硫化技术增韧塑料的报导较少〔3～6〕。动态硫化技术的关键是硫化体系的选择,乙丙橡胶可以采用过氧化物、硫黄和酚醛树脂等多种硫化体系进行交联。过氧化物在交联乙丙橡胶的同时,聚丙烯的降解也在所难免〔5〕;酚醛树脂仅对双键起作用,对聚丙烯影响较小;而硫黄硫化体系由于形成不稳定的多硫键,不适合用作商业推广。最近,T.Inoue等人报导用N,N′-间苯撑-双马来酰亚胺作交联剂,用6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉(或该物种的聚合物)作促进剂,选择性地对EPDM进行交联,制备了高抗冲的PP/EPDM共混材料〔7～9〕。

本文选用酚醛树脂和2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧己烷两种交联剂,研究了动态硫化对乙丙橡胶增韧聚丙烯结构和性能的影响,制得了抗冲性能优异的共混材料,并对动态硫化物结构与性能的关系进行了分析和讨论。

1 实验部分

1.1 主要原料

乙丙橡胶(EPDM):EPT4045,丙烯含量35%,ML�100 ℃�1+4=42,日本三井石油化学株式会社产品。聚丙烯(PP):F401,MFR为2.5 g/10 min,扬子石油化学公司产品。2,5-二甲基-2,5-(二叔丁基过氧)己烷(双2,5)、硫黄和多羟甲基叔丁基酚醛树脂为橡胶工业常用助剂。

1.2 共混工艺及试样制备

动态硫化在XSS-300转矩流变仪或Haake转矩流变仪中进行,温度控制在180～185 ℃,转子转速为64 r/min。橡胶剪成粒状和PP粒料同时加入,开始计时。3 min后加催化剂,到5 min时加交联剂,总计15 min后结束混炼,物料迅速清出后用高温炼胶机出片成规整形状。将刚从高温炼胶机上取下来的胶片剪成规整形状,迅速在YJ-40C型高温液压机上压片,压机温度控制在200 ℃,压力保持150 kg/cm2,热压10 min后,在冷压机上冷压至室温时脱模。

1.3 性能测试

1.3.1 力学性能测定:试片用2＃号裁刀裁成哑铃形样条,在DXLL-2500型电子拉力机上按GB1040-79测定材料的拉伸屈服强度、断裂强度和断裂伸长率。用铣刀铣成55 mm×6 mm×4 mm带缺口的标准小样条,按GB1043-79测试材料的缺口冲击强度。肉眼观察缺口底部的裂纹延伸情况。弯曲强度按DIN 53452测定。

1.3.2 流动性能测定:熔体流动速率(MFR),按DIN 53479测定(负荷5 kg,测试温度为230 ℃)。

1.3.3 SEM实验:样条经液氮(-196 ℃)完全冷却后脆断,在室温下用正庚烷蚀刻24 h,然后自然干燥,涂导电胶,喷金,最后用扫描电镜观察断面的形态结构。

2 结果与讨论

乙丙橡胶可以采用硫黄、树脂和过氧化物等多种硫化体系进行硫化,考虑到增韧聚丙烯的性能,本文主要研究叔丁基酚醛树脂和过氧化物硫化体系对乙丙橡胶增韧聚丙烯性能的影响。

2.1 叔丁基酚醛树脂硫化体系的影响。

叔丁基酚醛树脂(MP)是EPDM橡胶的有效交联剂,对PP的影响很小。我们考察了PP/EPDM比分别为80/20和70/30时MP用量对动态硫化共混物性能的影响,如Tab.1所示。需要说明的是用MP动态硫化时,采用氧化锌作为促进剂,用量为每100份橡胶1.0份。

Tab.1 The influence of MP content on properties of dynamically vulcanized PP/EPDM blends。

PP/EPDM 70/30 80/20 。

MP content (phr) 0 0.6 1.2 1.8 2.4 0 0.6 1.2 1.8 2.4 。

Yield strength (MPa) 17.0 16.0 16.0 16.0 16.0 21.0 21.0 20.0 20.0 20.0 。

Stress at break (MPa) 16.0 17.0 17.0 20.0 20.2 18.0 20.0 23.0 26.0 25.0 。

Elongation at break (%) 456 283 348 403 432 293 368 455 454 395 。

Charpy impact strength (kJ/m2) 38.9 39.9 43.9 44.3 46.6 35.7 41.4 43.9 44.7 46.3 。

Melt flow rate (g/10 min) 6.4 5.3 4.1 3.3 2.2 7.6 6.8 5.2 3.9 3.1 。

Appearence of fracture Less noticable No crack Less noticable No crack 。

crack crack 。

Fig.1 Typical stress～strain curve of PP/EPDM(70/30) blneds。

1:simply blended; 2:dynamically vulcanized.。

由Tab.1可以看出,经酚醛树脂动态硫化后,随着MP用量增加.简支梁缺口冲击强度和断裂强度提高;共混物的熔融流动速率降低。另外可以看到,尽管橡胶用量差10份之多,然而经动态硫化后冲击强度却基本保持相同,因此我们认为,动态硫化后,达到同一增韧效果所需的EPDM橡胶用量减少了,这样共混材料的刚性就能获得更大的保证。

共混物的典型应力～应变曲线如Fig.1所示。在PP/EPDM(70/30)简单共混情况下,材料拉伸首先发生屈服,然后转为冷拉变形,最后在较高应力下断裂,如曲线1所示。但动态硫化物应力～应变曲线上的屈服点随着MP用量的增加逐渐变得不明显甚至完全消失,拉伸时不再出现颈缩阶段,而是整个样条同时被均匀地拉细;我们定义此时拉伸曲线上斜率的转折点为拉伸屈服强度,断裂点为断裂强度,如曲线2所示、这样既强又韧的拉伸曲线既符合小形变时塑料杨氏模量较高的规律,在大形变时又表现出硫化橡胶的拉伸特点,充分体现了动态硫化的效果。

Tab.2 Effect of the amount of peroxide and sulfur on MFR of PP。

DMDBPH content (g/100 g PP) 0.5 0.5 0.5 0.5 。

Sulfur content (g/100 g PP) 0.05 0.1 0.2 。

Melt flow rate(230℃×5 kg) (g/10 min) 8.3 Δ 14.8 8.5 6.3 。

DMDBPH:2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane;。

Δ:too high,can′t measurement.。

2.2 过氧化物硫化体系的影响。

如Tab.2所示,仅在过氧化物存在下PP发生剧烈降解,但只要加入微量的硫黄(0.1份),PP的熔融流动速率就与未降解PP的差不多,说明只要加入很少量的硫黄即可很好地控制PP降解反应的发生。我们采用过氧化物/硫黄硫化体系对聚丙烯/乙丙橡胶共混物进行动态交联。在这一过程中,过氧化物起到交联橡胶和降解PP的双重作用,而硫黄的存在有助于控制PP的降解程度。

Fig.2是在硫黄用量固定的情况下,共混物的熔融流动速率(MFR)和缺口冲击强度随过氧化物用量不同而变化的情况。从Fig.2可以看到,动态硫化共混物的冲击强度随过氧化物用量的增加变化不大,甚至略高于简单共混物,说明韧性基本保持不变;而熔融流动速率在过氧化物用量(0.15份)较小时有一最低点,此时过氧化物主要起交联橡胶作用,随着过氧化物用量进一步增加,硫化共混物的MFR明显增大,说明流动性能显著改善;此外,经动态硫化后,共混物抗冲样条的缺口开裂程度也要明显优于简单共混物,前者抗冲样条缺口处的裂纹基本上不再能被肉眼观察到,而后者则带有明显的裂纹。从以上分析可知,过氧化物/硫黄硫化体系能很好地平衡PP/EPDM共混物的流动性和韧性。

Fig.2 Effect of peroxide content on impact strength and melt flow rate of PP/EPDM(70/30) blends。

Fig.3 SEM micrograph for PP/EPDM dynamic vulcanizate at different levels of MP。

2.3 形态学观察

Fig.3(a)、Fig.3(b)、Fig.3(c)、Fig.3(d)分别为MP用量为0、0.6、1.2和2.4份时所得共混物的扫描电镜照片。可以看到,随着MP用量增加,橡胶相粒径明显减小。Fig.3(a)中简单共混物的橡胶分散相粒径约为2～4 μm;Fig.3(b)中MP树脂用量仅用0.6份,粒径就降至1 μm左右;Fig.3(c)中树脂用量增加1倍,橡胶相粒径就减小一半,约0.5 μm;但进一步增大交联剂用量,共混物不再能被观察到任何形态,如Fig.3(d)所示,这可能是因为此时橡胶交联比较完全的结果。对照3.1节的力学性能测试结果,我们清楚地看到,随着MP用量的增加,橡胶交联程度提高,粒径细化,材料的抗冲性能直线上升。同时我们也认为,由于烯烃聚合过程中带有少量双键,因此有可能在橡塑界面就地形成少量的接枝嵌段共聚物作相容剂,这有利于橡胶相粒径的细化和形态的稳定;在橡胶交联的同时,PP大分子也有可能发生一定程度的“扩链反应”(由于按化学计量要求PP一根分子链平均还不到一个双键,不太可能发生局部交联)。所有这些过程的存在都很好地解释和证明了共混物韧性增加而流动性能下降的实验事实。

Fig.4(a)、Fig.4(b)、Fig.4(c)是双2,5/硫黄体系动态硫化的结果。硫黄用量(0.1份)固定,过氧化物用量增加,橡胶粒径的变化规律与酚醛树脂硫化体系一致。Fig.4(a)中过氧化物用量为0.5份,粒径保持在1 μm左右;Fig.4(b)中橡胶粒径下降至0.5 μm以下,此时过氧化物已增至1.0份;过氧化物用量进一步增加,橡胶粒径下降至更小的程度,约为0.2 μm,如Fig.4(c)所示。这样的粒径细化过程我们认为是因为如下两个原因:一是过氧化物在交联橡胶的同时也进攻PP,主要起剪切断链的作用,这样完全有可能在橡/塑界面就地形成接枝或嵌段的共聚物作为增容剂,这些增容剂的存在能大大改善橡/塑界面的粘结力从而细化粒径;二是因为橡胶的交联能将相形态固定下来,不会因为材料在热处理或加工过程中因为橡胶粒子的重新粘合而导致粒径增大和由此引起性能上的劣化。但是,我们也同时看到材料的抗冲性能并未随橡胶粒径的下降而提高,反而略有降低,其原因是因为随着过氧化物用量增加,PP的分子量大大减小,导致材料抗冲性能显著下降。

在解释橡胶增韧机理时,有各种不同的理论。Bucknall C.B.作了总结:即多重银纹化理论和剪切屈服理论〔10〕。在增韧橡胶发生形变时,这两种机理同时发生,到底哪种机理占主导地位要看基体材料的性质、测试条件和测试温度而定。在实际过程中,银纹化和剪切屈服往往相互作用。近来,人们认为在材料冲击破坏过程中橡胶粒子首先空化释放三维应力,进而导致区域剪切变形。高的韧性来源于高的空化阻力,应力发白则归因于橡胶粒子内的空化,较有代表性的如S.Wu的粒间距判据。由于基体聚合物韧性的不同,不同的作者得出不同的增韧机理和增韧临界条件,这方面的研究十分活跃。C.B.Bucknall曾总结出下述6个因素在增韧时是十分重要的:a.橡胶与母体的粘结;b.橡胶粒子的大小与分布;c.橡胶的含量;d.橡胶的松弛行为;e.母体的组成;f.温度。PP为假塑性基体,其增韧机理应以剪切形变为主。实验中我们发现PP分子量的下降强烈地影响材料的韧性;同时C.B.Bucknall也指出,交联使橡胶相的玻璃化转变很快移向高温,这种上移对大应变的力学性能,包括冲击强度和室温下的断裂伸长有着深刻的影响(在我们的实验中得到了充分的体现)。橡胶粒子的大小和分布以及粒子和基体之间的粘结也是十分重要的,但在考虑其对增韧的影响时,还必须综合其它的因素。如在用MP增韧时,随着橡胶相粒径的减小,抗冲韧性随之很快提高,但用双-2,5/S体系时情况则相反,这是因为母体对韧性的影响也是十分重要的。

(a) DMDBPH 0.5 (×3000) (b) DMDBPH 1.0 (×3000) (c) DMDBPH 1.5 (×5000)。

Fig.4 SEM micrograph for PP/EPDM dynamic vulcanizate at different levels of DMDBPH。

作者单位：顾方明 张隐西 张祥福 上海交通大学高分子材料研究所,上海,200240。

任俊 顾在春 苏州塑料一厂,苏州,215002。

联系人及第一作者：顾方明，男，27岁，博士生。

参考文献

[1] Coran A Y, Patel R. Rubb. Chem. & Tech., 1981, 54: 892。

[2] 张祥福 (Zhang Xiangfu), 等. 橡胶工业 (China Rubber Industry), 1993, 40(8): 452,。

[3] Bodou-Sabet S A, Patel R. Rubb. Chem. & Tech., 1990, 64: 769。

[4] Chang Sik Ha, Sung Chul Kim. J. Appl. Polym. Sci., 1985, 35: 2211。

[5] Chang Sik Ha, Sung Chul Kim. J. Appl. Polym. Sci., 1987, 37: 317。

[6] 殷敬华 (Yin Jinghua). 中国科学(B辑) (Chinese Science (Part B)), 1986, 29: 1233。

[7] Inoue T, et al. J. Appl. Polym. Sci., 1994, 54: 709。

[8] Inoue T, et al. J. Appl. Polym. Sci., 1994, 54: 723。

[9] Inoue T, et al. J. Appl. Polym. Sci., 1995, 56: 1113。

[10] Bucknall C B. 孙载坚译 (Translated by Sun Zaijian). 塑料增韧 (Plastics Toughening). 化学工业出版社 (Chemical Industry Press), 1982, Charp. 5。

收稿日期：1996-10-03；修改稿收到日期：1997-01-03。

在jdk6的基础上开发webservice。运行后提示Web Services No JAX-WS context information available.

加钱啊？

Shift+Ctrl+C 后

在框框里输入 motherlode。

新手玩家吧，这种都能百度到的。

另外，附上我自己收集的一点点秘籍~~。

模拟人生4秘籍

重叠：同时按住Shift+Ctrl+C。

然后输入秘籍：bb.moveobjects 回车启动秘籍。

外星建造秘籍:bb.enableFreeBuild。

解锁奖励物品

bb.ignoreGameplayUnlocksEntitlement。

Sims.remove_all_buffs 没表情。

物品一层一层叠加： 开bb.MoveObjects，然后shift+9 or 0上下调高度。

casclockspeed 0.2，可使动作变慢，有更多时间去拍照了。

bb.showHiddenObjects 解锁隐藏。

freeRealEstate [on/off] - 只有在自己房屋之外时才能键入触发。当开启时，任何房屋购买都是免费的；关闭时，则会是正常价格。

FreeRealEstate [ on/off ]。

可在小区/世界界面输入，当输入为on 开启状态时，所有的用地房屋价格为零。

打开XXX\Origin Games\The SIMs 4\Game\Bin，找到一个名为Default.ini的文件。先备份一下。 用记事本打开，会出现如下图(点击查看大图)。

将[Plumbob]这一块，每一行最后一个1.00改为0.00即可实现隐藏小人头上的水晶！记住是每一行哦，因为一行就对应一个特定情绪或者状况下水晶的颜色。

Entering “testingCheats true” , then entering “cas.fulleditmode” allows all CAS abilities.。

秘籍是下文中引号里的文字。on/off、true/false等是开/关，根据需要选一个。（模拟人生4的秘籍输入（开启）方法和模拟人生3一样。）

? “FreeRealEstate [on|off]” - Can be entered at neighborhood/world. If on, all homes are free while the cheat is active.。

“免费房地产”。可以在社区/城镇(世界）界面下输入，使任何房屋免费。

模拟人生4原版秘籍列表:

? “resetSim {FirstName} {LastName}” - Resets the Sim.。

重置模拟市民。resetSim后面可加某个模拟市民的姓名。（猜测：resetSim后面可加*，重置城镇中所有的模拟市民。和Sims3一样。）

? “fullscreen” - toggles full screen on or off。

切换全屏和窗口游戏模式。

? “headlineeffects {on/off}“ - Hides all headline effects including the Plumbbob, thought balloons, etc.。

隐藏或显示模拟市民头顶上的特效，包括水晶、想法气泡等。（给模拟市民拍照、截图做剧场等有用。）

? “|Death.toggle” - Disables Death so that Sims don’t die.。

“不会死”：禁止模拟市民死亡，关闭死亡可能。（应该是模拟人生4新增秘籍。对于爱护模拟市民的玩家很实用。）

? Pressing “Shift + ]” increases the size of objects。

同时按下按键“Shift + ]”，放大物品的尺寸大小。（应该是模拟人生4新增秘籍。可能是生活模式或建造模式下可用。做房屋很实用。）

? “testingcheats {true/false}” - Enables the use of further cheats。

开启作弊大秘籍。可使用更多作弊秘籍。（功能和Sims3的大秘籍一样，但是秘籍写法不同了。）

（以下基本都是先开启作弊大秘籍，然后才能实现的功能。）

Interaction Cheats are available by Shift+Clicking on objects and Sims once the player types in “testingcheats true” in the command console.。

在输入“testingcheats true”开启作弊大秘籍之后，按住按键“Shift”并鼠标左键点击物品或模拟市民，会出现新的选项和功能（作弊秘籍）。

Shift Clicking on Sims –。

按住按键“Shift”并鼠标左键点击模拟市民：

- “Reset Object”, which will reset the Sim.。

重置该模拟市民。

- “Add to Family” which adds the Sim to the current family.。

将该模拟市民加入当前家庭。

- “Cheat Motive > Make Happy” which sets all motives to full and set mood to Happy.。

使该模拟市民需求全满，并且情绪变成开心。

- “Cheat Motive > Disable Motive Decay” which allows all motives to remain static(if they had been enabled).。

使该模拟市民需求转为静止。（需求不再变化。可防止需求下降。之前的模拟市民需求是动态时使用。）

- “Cheat Motive > Enable Motive Decay” which allows all motives to change dynamically (if they had been disabled).。

使该模拟市民需求转为动态。（允许需求自动变化。之前的模拟市民需求是静止时使用。）

Shift Clicking on objects。

按住按键“Shift”并鼠标左键点击物品：

- “Reset Object”, which will reset the object.。

重置该物品。

Shift Clicking on dirtyable objects (ex: toilet, sink)。

按住按键“Shift”并鼠标左键点击可变脏的物品（比如：马桶、洗手池等)：

- “Make Dirty”, which will make the object dirty.。

使该物品变脏。

Shift Clicking on already dirty objects。

按住按键“Shift”并鼠标左键点击已经脏了的物品：

- “Make Clean”, which will make the object clean.。

使该物品变干净。

Shift Clicking on the mailbox。

按住按键“Shift”并鼠标左键点击邮箱（邮筒）：

- “Reset Object”, which will reset the object.。

重置该物品。

Shift Clicking on the ground。

按住按键“Shift”并鼠标左键点击地面：

- “Teleport Me Here” which Teleports the selected Sim as close to the clicked spot as it can.。

“瞬间移动（传送）到这里”。瞬间移动（传送）当前选中的模拟市民到离鼠标左键点击的地点最近的位置。

Shift Clicking on a Sim。

按住按键“Shift”并鼠标左键点击模拟市民：

- “Modify in CAS” will allow editing of everything but name change and modifying inherited traits.。

“进CAS编辑”。允许修改除了人物姓名和遗传特征以外的一切。

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stats.set_skill_level Major_HomestyleCooking 10。

技能作弊码如下：

Major_Fishing 钓鱼。

Major_Mischief 恶作剧。

Major_Guitar 吉他。

Major_Reaping 收割。

Major_Programming 程式设计。

Major_Gardening 园艺。

stats.set_skill_level Major_GourmetCooking 10 米其林烹饪。

stats.set_skill_level Major_HomestyleCooking 10 烹饪。

还试到一个烘培技能是baking。

stats.set_skill_level major_baking 10。

Major_Comedy 喜剧。

Major_Charisma 魅力。

Major_Writing 写作。

Major_VideoGaming 电玩游戏。

Major_Violin 小提琴。

Major_RocketScience 火箭科学。

Major_Painting 绘画。

Major_Piano 钢琴

Major_Logic 逻辑

Major_Handiness 灵巧。

Major_HomestyleCooking 烹饪。

Major_Bartending 调酒。

Skill_Fitness 健身。

Skill_Child_Social 社交(儿童)。

Skill_Child_Motor 运动(儿童)。

Skill_Child_Creativity 创意(儿童)。

Skill_Child_Mental 心智(儿童)。

新职业技能作弊码秘籍指令一览

新职业晋升

careers.promote Detective 侦探。

careers.promote Doctor 医生。

careers.promote Scientist 科学家。

careers.remove_career {careername} 放弃现在所有的职业，括号内名称如科学家Scientist。

新技能提高

stats.set_skill_level Major_Baking 10 烘培。

stats.set_skill_level Major_Herbalism 10 医术。

stats.set_skill_level Major_Photography 10 摄影。

青少年职业提升

careers.promote Babysitter 晋升为保姆。

careers.promote Barista 咖啡师。

careers.promote FastFood 快餐店员工。

careers.promote Retail 零售店员工。

careers.promote Gradeschool 提升小学成绩。

careers.promote Highschool 提升高中成绩。

careers.promote Detective。

侦探（警察???）

careers.promote Doctor。

医生（这个最简单）

careers.promote Scientist。

科学家..

另外附上运动员和商业.....如果是和我一样今天才从最初版到珍藏版的人应该会用上.....。

Careers.promote Business。

商业

careers.promote Athletic。

运动员

另外分享一个我用的挺顺手的作弊码...随时随地更改年龄（怀孕无法改).。

先输入作弊码shift+ctrl+c，然后输入testingcheats true，按回车，继续输入。

cas.fulleditmode.。

然后让家里随便一个小人去点衣柜选择规划服装.就可以更改年龄姓名了....每次游戏只用输一次.换家庭也不用重新输入.直接就可以改年龄姓名.。

有需要的可以打开看看....不过很慢....。

另外附上几个新技能的作弊码:

stats.set_skill_level Major_Baking 10。

烘培

stats.set_skill_level Major_Herbalism 10。

医术

stats.set_skill_level Major_Photography 10。

摄影

下面是死亡作弊码要先输入testingcheats。

Buff_Mortified sims.add_buff。

尴尬死

Buff_Motives_Hunger_Starving sims.add_buff。

饿死

sims.add_buff buff_Death_Electrocution_Warning。

电死

sims.add_buff buff_Hysterical。

笑死

sims.add_buff buff_Enraged。

气死

sims.add_buff buff_Death_ElderExhaustion_Warning。

累死

Death.toggle

禁用死亡

这条秘籍也挺有趣要先输入testingcheats。

小孩变大人

Setage

孕早期 sims.add_buff Pregnancy_Trimester1。

孕中期 sims.add_buff Pregnancy_Trimester2。

孕晚期 sims.add_buff Pregnancy_Trimester3。

分娩 sims.add_buff Pregnancy_InLabor。

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如何选择mysql的安装版本

http://127.0.0.1:9092/wstest/a/pws/hello?wsdl。

一般浏览器不能直接访问WS程序，不过所有的WS都可以生成WSDL文档供一般浏览器访问，方式是在地址后面加上“?wsdl”即可。

Linux x86 generic RPM (dynamically linked) 试试这个。

你的LINUX太老了。自带的应该是MYSQL 3，光卸载相关的东西就非常多，

基本上PHP_MYSQL等等很多模块都要作废了，感觉你会非常痛苦的。

原文地址：http://qianchusai.com/dynamically-10.html